在锂硫电池充放电过程中，电解液中的锂离子在正负极之间来回迁移。充电时，锂离子从硫正极脱出，通过电解液迁移到锂负极，并嵌入锂负极中；放电时，锂离子则从锂负极脱出，经过电解液回到硫正极，与硫发生化学反应生成多硫化物。电解液中的锂盐提供了锂离子源，溶剂为锂离子的传输提供了介质，而添加剂则通过在电极表面形成保护膜等方式，改善电池的性能和稳定性。